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耐火质料是指出产耐火资料产品所必需的资料。它是出产耐火资料的根底。耐火质料大部分是天然矿藏(如耐火黏土、高铝矾土、硅石、铬矿、菱镁矿、白云石、镁橄榄石、锆英石、蓝晶石、硅线石、红基石等),跟着对耐火资料归纳功能要求的不断提高,耐火资料出产中也越来越多地运用工业质料和人工合成质料(如工业氧化铝、合成莫来石、人工耐火纤维、人工耐火空心球等)。耐火制品的质量好坏和成本凹凸,在很大程度上取决于对质料的正确挑选和合理运用。
耐火质料按化学性质可分为酸性耐火质料、碱性耐火质料和中性耐火质料;按来历可分为天然矿藏质料和人工合成质料;一般状况下,人们把出产耐火资料的质料分为首要质料、辅佐质料等。
用以出产耐火制品的质料,不论是天然矿藏质料还是人工合成质料,从矿藏学观点看,有必要具有出产产品所达到的足够高的耐火度;从工艺学观点上看,要能满意工艺的基本要求;从用其制得的产品功能上看,应能满意制品的运用功能,特别是高温运用功能的要求。
通常将耐火质料分为铝硅系耐火质料(硅质、黏土质、高铝质等)、碱性耐火质料、隔热耐火质料和其他耐火质料。
一、硅质质料
由于石英变体的体积效应,硅砖也是用硅石直接制砖的,硅石是脉石英、石英岩、燧石和砂岩等的统称。硅石中的首要成分是SiO2,其他均属杂质成分。耐火资料用的硅质质料有结晶碎石和胶结硅石两大类。
表1 耐火资料用硅石的分类和特性
二、黏土质质料
耐火黏土是出产硅酸铝质耐火资料的首要质料,其耐火度要求高于1580℃的各种硬质黏土、软质(半软质)黏土和黏土页岩,人们统称为耐火黏土。
天然的耐火黏土,通常是以黏土矿藏首要是高岭石(Al2O3 2SiO2 2H2O)为其首要成分,即以含水硅酸盐为主体,并搀杂有游离的石英、黄铁石、金红石及有机物等构成的混合物。此种非单一矿藏,大部分是由直径小于1.2μm的颗粒构成的涣散体。
依据黏土的生成状况不同,可分为:原生黏土和次生黏土。原生黏土是指母岩(如长石)经风化后构成黏土,仍残留在原地。次生黏土又称漂积黏土,它是由原生黏土在天然动力条件下转移到其他地方再堆积下来的黏土,其粒度细小,涣散度大,可塑性高。
耐火资料工业上运用的耐火黏土,首要有以下两大类。
① 硬质黏土其特点是安排细密、硬度大,颗粒极细,遇水不易涣散,可塑性很低。此类黏土外观常呈浅灰色、灰白色或灰色。贝壳状断口,有的表面有滑腻感,易风化破碎成碎块。
② 软质(半软质)黏土常呈土块状,安排松软,可塑性较好。这种黏土的颜色,由于杂质的品种和含量不同,差异很大。从灰色、深灰色,直到黑色;也有的呈紫色、淡红色或白色。
三、高铝质质料
(1) 铝土矿
铝土矿是出产棕刚玉的首要质料,Al2O3含量88%90%的高铝熟料是亚白刚玉的首要质料;出产白刚玉、细密刚玉等用氧化铝做质料。铝土矿亦称高铝矾土或铝矾土,首要矿藏是水铝石(Al2O3 H2O)和三水铝石(Al2O33H2O)。
我国高铝矾土的储量极为丰厚:产地从黄河以北的山西、河北和山东,穿过中部的河南和广西,直至西南的贵州和云南。目前出产高铝矾土熟料的首要产地在山西、河南和贵州。在湖南也有一些规划较小的矿在开发中。我国高铝矾土首要矿藏为水铝石、勃姆石、高岭石和叶蜡石,可按其矿藏组成,分为三品种型:水铝石-高岭石型 (DK);勃姆石-高岭石型(BK);水铝石-叶蜡石型(DP)。而目前DK型高铝矾土运用最为广泛,DK型高铝矾土熟料按其Al2O3含量分为S、Ⅰ、ⅡA、ⅡB、Ⅲ等。
(2)烧结刚玉和电熔刚玉
人工出产刚玉是选用工业氧化铝或高铝矾土为首要质料,在电弧炉中熔融制得。除此之外,还可用烧结法制得刚玉板状氧化铝。此法仍是以工业氧化铝粉为首要质料,经煅烧、细磨、成球和烧成制得。此种办法出产技能难度大,但产品的强度高, 抗侵蚀能力强,热震安稳性好。所谓“亚白刚玉”实际上是高铝矾土基的细密电熔刚玉,Al2O3含量大于98%,显气孔率小于4%;是在还原气氛和操控条件下电熔由高铝矾土制成的。刚玉结晶为粒状,一般为115mm;首要杂质为金红石、钛酸铝及其固溶体。
(3)莫来石
莫来石是以3Al2O32SiO2结晶相为首要成分的耐火质料。莫来石分为天然莫来石和人工合成莫来石两类。天然莫来石很少,一般选用人工合成。莫来石化学性质安稳,不溶于氢氟酸。具有杰出的高温力学、高温热学功能,因而,合成莫来石及其制品具有密度和纯度较高、高温结构强度高、高温蠕变率低、热胀大率小、抗化学侵蚀性强、抗热震等长处。
(4) 硅线石族矿藏
硅线石族矿藏有蓝晶石、红基石、硅线石,俗称“三石”。三石的化学组成相同,但晶体结构不同,属同质异晶体。加热到高温,均转化为莫来石,生成少量熔融态SiO2,一起伴随体积胀大。
由于三石加热胀大的巨细不同,其直接利用程度也不一样。由于红基石体积变化小,无论是用它制砖,还是作为添加物,都是直接用生料。而硅线石、蓝晶石往往是以胀大剂形式加入配猜中,特别是更多的用于不定形耐火资料。而用来制砖就要煅烧熟料了,尤其是蓝晶石有必要煅烧成熟料。
四、碱性耐火质料
4.1镁质质料
(1)菱镁矿
我国菱镁矿首要有两品种型:晶质菱镁矿和非晶质菱镁矿。我国菱镁矿首要散布在辽宁和山东两省,菱镁矿首要杂质是滑石,也有一些菱镁矿含新疆乌鲁木齐耐火材料有较高的CaO,其次矿藏为白云石,我国菱镁矿依据化学成分可分级为S、Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ五个级别,只要S级和 I级用于煅烧制砖镁砂。
用两步浮选法和二步煅烧法制备高纯镁砂,以此办法制备的高纯镁砂为质料,可以开发多种高功能的耐火资料制品。
(2) 其他含镁矿藏
在镁质耐火资猜中的镁橄榄石制品,其首要矿藏组成是镁橄榄石(2MgO·SiO2)和方镁石(MgO)。这种制品的特点是抗熔融氧化铁的能力较强,热震安稳性优于一般镁砖。出产此种制品的首要质料是橄榄岩和蛇纹岩。
4.2白云石质质料
白云石是以碳酸镁(MgCO3)和碳酸钙(CaCO3)的复盐为首要成分的耐火质料,其化学式为CaMg(CO3)2或MgCO3 CaCO3,其理论组成为CaO3 0.41%、 MgO2 1.87%、CO2 47. 72%。CaO/MgO = 1.39、硬度为3.54。
我国白云石质料丰厚,散布广泛,且比较纯洁。辽宁大石桥一带储量十分丰厚。山东、湖北、陕西、广西、甘肃、江西、安徽、四川、云南、湖南等省均有丰厚的矿源。此矿体常与石灰石和菱镁矿共生。
五、锆质制品用质料
(1)锆英石
锆英石(ZrO2·SiO2或ZrSiO4)是出产锆质制品和锆英石制品的首要质料,我国锆英石产地是海南省。广东省、广西壮族自治区、山东省、福建省和台湾省等地均有散布。
锆英石的理论组成为ZrO2 67. 01%、SiO2 32. 99%。它常常含有TiCfe和其他微量稀土 氧化物,由于这些元素的存在,使其具有不同程度的放射性。因而在运用此质料出产制品时,应当有必要的防护办法。
锆英石的热导率较低,201000℃间为3.72W/(m.K)。锆英石的胀大系数与其他晶相比较也较低,在1000℃时为4.6X10-6℃,其单晶在垂直和平行主轴(C轴)的两个方向上的胀大系数有较大差异。锆英石的化学慵懒高,难与酸产生反响。与玻璃熔体在较小的程度上产生反响,它常用于冶金和玻璃工业用耐火资料。
(2)斜锆石
天然的斜锆石(ZrO2新疆耐火材料)常呈不规则块状,黑色、褐色、黄色或无色。我国天然的斜锆石矿体很少。工业上运用的ZrO2,属化工质料,是由锆英石(ZrO2·SiO2) 选用化学办法制得的白色或微黄色粉末。
纯的ZrO2在常压下共有三种晶型:从低温到高温依次为单斜相、四方相和立方相。
安稳的ZrO2,依其安稳程度的不同,又有部分安稳的ZrO2和全安稳的ZrO2之分,由于全安稳的ZrO2的热胀大系数较大,其热震安稳性不及部分安稳的好,故后者常用来做陶瓷和耐火资料的增韧资料。
(3) 脱硅锆
国外在熔铸锆刚玉(AZS)耐火资料的制造中,除了选用锆英石精矿外,大多加 入一定数量的“脱硅锆”质料,其目的:一是调整与安稳配方;二是改进与优化产品 功能。
(4) 锆刚玉莫来石
原始质料为工业氧化铝、高岭土和锆英石,它们细磨混合均匀,半干法压球并在 3001700℃下煅烧,即可制得这种资料。研究表明,增加锆英石含量会导致提高烧 结温度,削减总收缩量,增多封闭气孔,这些反响使烧结锆刚玉莫来石具有较高的密度和强度以及较好的抗热震安稳性。
六、铬质制品用质料
出产铬质(铬砖、铬镁砖、镁铬砖)耐火资料的首要质料之一是新疆耐火材料铬矿或铬铁矿。铬铁矿是多种矿藏的混合物,因其矿藏成分波动较大,在化学成分和物理性质方面变 化也大。它通常由铬质晶粒的脉石矿藏构成。这些脉石矿藏通常是镁质硅酸盐,如蛇纹石、镁橄榄石和橄榄石等。在铬铁矿中除Cr2O3外,还存在Al2O3、Fe2O3和 MgO等,一般的铬铁矿,由于镁和铁的存在,常以(Mg, Fe) Cr2O3表明。
以上为常用耐火质料,跟着耐火资料技能的推陈出新,其原资料的品种也更为繁复,尤其是近年来,由于环保问题及原矿资源等一系列原因,不断研制出功能更好的人工合成资料以及更为环保的资源再生原资料(如氮化硅铁、塞隆等)。
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